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本文来自微信公众号:中科院物理所(ID:cas-iop),作者: NKXXX,原文标题:《科学解读,到底啥才是真正的“塑料蓝”》,题图来自:视觉中国
这货看着,真的太像塑料了……要不我们一起来玩找茬游戏吧!
你能一眼看出来哪张图里的蓝色是iPhone 12吗?
最近各家新款手机都在陆续发布上市,毕竟现在陪伴大家时间最长的除了床,应该就是手机了,关心和吐槽也是在所难免的。比如像iPhone的一个蓝色就能被大家喷上天。
虽然有很多人从各个方面试图去解释,网传的蓝色照片为啥和官网的渲染图差别那么大[1],但是这又怎么样呢?因为这个iPhone 12,它看上去真的很塑料啊。
塑料蓝
话不多说我们直接进入正题。
不知道你有没有仔细观察过你生活中遇到的塑料制品,只要是蓝色的,大多都是深蓝色的,什么天之蓝海之蓝这类浅浅的蓝色都特别少见。大部分你能看到的塑料,上面真的差不多都列出来了。
这主要是因为给那些工程塑料提供颜色的,基本都是同一种颜料[2]——酞菁兰。
塑料制品用着色剂[3]一般都是极细微的颗粒状有色颜料,把它均匀地调和在树脂或油中,使塑料制品得到需要的色泽。
因为塑料在现在应用的场景十分广泛,所以选用塑料制品着色剂也有很多注意事项,比如一般来说着色剂应当耐高温,在较高温度下仍然具有较好的热稳定性;具有较好的分散性,颜料的颗粒要足够地小,看起来才比较均匀,遮盖率才好。同时也要有较好的光稳定性,一般要求耐光级在5级以上。
虽然理论上利用黄色和蓝色进行混合,可以得到我们日常生活中更喜欢的湖蓝色,不过配色其实也不是一件容易的事情,有的配出来不均匀,或者颜色不纯。而且工程上,能用就行,哪来那么多讲究呢。
现在使用的蓝色颜料还挺多的,不过不同的颜料应用场景不尽相同,除了用于塑料以外,也有应用于涂料,搪瓷,陶瓷等。比如有钴蓝,采用钴和氧化铝与磷酸结合的方法。还有像诸如普鲁士蓝 (Prussian blue)Fe4[Fe(CN)6]3·xH2O这一类蓝色颜料。它着色能力强,色彩透明且寒冷,耐光级很高,也有很广泛的应用[5]。著名画作《神奈川冲浪里》[6],日本浮世绘画家葛饰北斋创作的木版画,里面的蓝色就是普鲁士蓝。他特别喜欢用普鲁士蓝来创作。
最新发现的钇铟锰蓝[4]也是一种十分鲜艳的蓝色颜料,它也是200年以来第一种被人们发现的无机蓝色颜料,上一个钴蓝还是1802年发现的。
当然,一切都打败不了今天我们的主角——“塑料蓝”。
主角诞生记
说起酞菁铜,要从酞菁[7]的发现开始说起。
酞菁的发现其实是一个偶然,怎么感觉科学发现里好多偶然……1907年两位化学家Braun和Tehemiac两人当时在研究邻氰基苯甲酰胺。在他们将这个原本无色的物质加热以后,竟然得到了微量的蓝色物质,不过当时并没有把这个事情放在心上,后来才知道那是酞菁。在大约16年以后,Diesbach 和 Weid在实验过程中将邻苯二腈与溴化铜在一起加热,阴差阳错地却合成了一堆深蓝色物质——而这个物质就是现在“塑料蓝”的主角,酞菁铜。一般可以简写为CuPc,Pc代表酞菁环。铜原子塞在上面酞菁分子的中间,替换掉两个氢原子。
虽然现在调侃,“好姐妹的感情就像塑料花”,但塑料蓝这个材料真的一点都不“塑料”。
它之所以引起现在社会中的广泛应用,最大的原因就是它真的太耐操了,不管你怎么折腾都很稳定,耐强酸,耐强碱,耐光耐热耐辐射,就是一块宝。如果你生物学的比较好的话,其实一眼就能看出来,酞菁铜的结构和人体血液血红蛋白中的血红素,植物光合作用必须的叶绿素十分相近,而这些相似结构的发光起源都是来自分子结构中所具有的共轭π键,这也被称为发色团[8]。
简单来说,发色团指的就是分子中直接和颜色相关的部分,严格地讲,分子轨道发生跃迁的能量差对应一定颜色范围,而这就是发光的关键。而往环上增加不同的官能团,往环的中心插入不一样的金属原子,则是进一步导致上述几个分子颜色出现区别的原因。比如叶绿素中间是镁离子,而血红素中间是铁离子,酞菁铜则是铜离子。
故事说到这里,大家都觉得,是不是觉得常规套路,应该是发现酞菁铜的这么优秀的颜料的科学家,第一件事应该是注册专利,然后开公司办工厂,一夜暴富,走向人生巅峰,就像苯胺紫的发明者威廉·珀金[9]在他18岁时干的事情那样。
一开始我也是这么想的,不过历史却喜欢和人开玩笑[10]。发现酞菁铜的两位科学家并没有在这基础之上继续解析结构和研究,在这之后是英国伦敦大学Linstead详细分析了酞菁铜的物理化学性质。而真正将这份人类智慧的结晶投入生产,则要等到1935年英国的ICI (帝国化学工业)公司和1937年美国杜邦公司建立成熟的合成生产线。
想要点蓝,为啥这么难
虽然酞菁铜很好用,但也不至于天天用是吧,怎么就抱着这么一个颜料当成宝了呢?其实在因为在整个人类的历史上,“蓝色”的来源都很奢侈……
在西方的古典油画里,蓝色的使用真的是比黄金还要贵。早期人造蓝色颜料埃及蓝的制作工艺当时已经失传,画家们的蓝色的来源大多都是群青,利用青金石制作而成。比如像达芬奇的画作里,蓝色颜料基本上都是只有用在圣母的衣服上,你看那惨白的天空[11],画家们也是没啥办法,因为真的蓝色不够用。
不乏有些画作,比如米开朗基罗《耶稣下葬》因为委托人给不起蓝色颜料,就此烂尾[12]……
当然,也有一些特殊的画家,在那个蓝色不易得的年代,却依旧十分偏爱蓝色。就比如维米尔画的《戴珍珠耳环的少女》,少女的头巾就是蓝色的。
维米尔的大部分画作都很小[13],而且和绝大多数画家不同,维米尔近乎奢侈地使用群青作画,几乎每张画作上都有大片的蓝色,突出一个任性,更突出一个败家。不过他妻子家境殷实,据传他曾经花光家里积蓄买了一铲子群青来霍霍[14],可能这也是他画作都很小的原因之一吧…… 再大真的用不起蓝色颜料了。
群青颜料的制作方法为把青金石捣碎后,将其与核桃油混合研磨,形成粘稠的膏体用以作为原料。当然现代工业所需的群青颜料早已是人工合成的了。当时世界上唯一一处青金石的产地是阿富汗的东北部,开采以后运送到欧洲,真的要跨越千山万水,根本不够分。从群青的拉丁名ultramarinus也可以看出来,真的是“超越海洋”。
因为青金石为人称道的蓝色源于内部晶格网状结构中的S3-粒子,对于矿物的含硫量有一定要求[15]。但是硫多了以后,又容易和铁形成黄铁矿伴生在青金石中,金斑点点。所以为了纯净的蓝色,开采青金石以后还要精挑细选。一直到近代,才被各种合成的颜料所取代。
在东方,因为画作主要以水墨画为主,和油画使用的溶解颜料的溶剂并不相同,所以中国人都是用“石青”来作为蓝色的来源。比如北宋时期王希孟18岁时所做绢本设色画《千里江山图》,真把人给看傻了。相信你只要看过那山河之上的蓝色,一定就会在你心里留下深刻的印象。因为每展开展出一次,都有颜料可能因此脱落,对于用丝绸制作的《千里江山图》更是如此,所以这个画作展出的次数非常少。不过故宫博物院也制作了高清数字版[16],可以直接点击链接看完整大图,连画作上的小人都看得清。
石青来自蓝铜矿,化学成分为Cu3(CO3)2(OH)2,经常和孔雀石伴生,在我国古代常被称作“丹青”,“青”指的就是石青。作为矿物原料,制作石青的过程需要工匠对蓝铜矿进行仔细的研磨,为了研磨出颜色均匀的石青,需要把颗粒打磨一致[17],这真的很考验技术。根据最后成品质量,石青在中国画中也分为头青、二青等。
什么样的蓝色最好看
虽然上面介绍了很多蓝色,不过我在最后最好还是回归一下正题。
就像iPhone一样,很多人拿到新手机以后看到网上大家晒图,什么iPhone 12的蓝色不好看,明明是便宜的这款才不好看。
为了给大家洗洗眼睛,在这里我也给大家推荐一款小编非常喜欢的蓝色。
这款蓝色来自一种哺乳动物。它叫洛马米长尾猴,2007年才被发现[18]。
一个大脸盘子,长得有点像猫头鹰,安详而又普通。
不过它的屁屁,却是蓝色的。
虽然生物里面蓝色的也有很多,但这抹妖艳的蓝色,哪个男孩/女孩看了不爱呢?
参考资料
[1]Navis-MDT 微博: https://weibo.com/3513171522/JqFMZsf71
[2]酞菁兰, Chemicalbook: https://www.chemicalbook.com/NewsInfo_948.htm
[3]如何选用着色剂,要怎么识别?: http://www.yaosuliao.com/cms/show-1014.html
[4]YInMn Blue, wikipedia: https://en.wikipedia.org/wiki/YInMn_Blue
[5]普鲁士蓝:颜料历史的关键,赵庆宗,知乎: https://zhuanlan.zhihu.com/p/30632629
[6]鈷藍、埃及藍、普魯士藍分別長怎樣?淺談藍色的歷史: https://everylittled.com/article/117373
[7]酞菁, Pathalocyanine, wikipedia: https://en.wikipedia.org/wiki/Phthalocyanine
[8]发色团, wikipedia: https://en.wikipedia.org/wiki/Chromophore
[9]William Henry Perkin: https://en.wikipedia.org/wiki/William_Henry_Perkin
[10]Löbbert, Gerd (2000). Phthalocyanines. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH: https://doi.org/10.1002/14356007.a20_213
[11]油画颜料的成分是什么?: https://m.antpedia.com/news/1472938.html
[12]维米尔的群青:比黄金更奢侈,知乎专栏《咕咕的艺术八卦》,槿年: https://zhuanlan.zhihu.com/p/40562190
[13]维米尔的 12 件轶事,Google 艺术与文化: https://artsandculture.google.com/story/kAKCQGC0Am3YLw?hl=zh-CN
[14]蓝色,Itsumademo: https://zhuanlan.zhihu.com/p/85217273
[15]关于蓝色的故事,知乎,未名er: https://zhuanlan.zhihu.com/p/24598287
[16]千里江山图: https://www.dpm.org.cn/collection/paint/228354.html
[17]群青, wikipedia: https://zh.wikipedia.org/wiki/%E8%93%9D%E9%93%9C%E7%9F%BF
[18]Hart, John A., et al. Lesula: a new species of Cercopithecus monkey endemic to the Democratic Republic of Congo and implications for conservation of Congo’s central basin. PloS one 7.9 (2012): e44271.: https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3440422/
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