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2023-08-07 08:13

中国现在,非常缺氦

本文来自微信公众号:地球知识局 (ID:diqiuzhishiju),作者:无刺王冠龙,原文标题:《中国缺He究竟有多严重?》,题图来自:视觉中国

文章摘要
1. 中国是一个非常缺氦的国家,全球氦气资源只有484亿m3,而中国的氦气需求量很大。

2. 氦是一种稀有的非再生资源,广泛应用于工业、科研和医疗等领域。

3. 全球氦气资源储量和产能高度集中,主要由美国、卡塔尔、阿尔及利亚和俄罗斯等少数国家控制。

4. 中国严重依赖进口氦气,进口量占全球产量的14.4%,对外依存度高达98.51%。

5. 中国正在加强氦气勘探工作和技术攻关,以提高氦气的产量和提取效率。

6. 为了缓解缺氦问题,中国可以通过节约使用、提高回收和再利用率等方式来减少对氦气的需求。

7. 寻找更多的氦气来源和多渠道进口氦气也是保障氦资源安全的解决方法。

8. 中国的缺氦问题虽然严峻,但通过努力和技术创新,实现氦气的稳定供应是可期待的。

1869年,俄国科学大佬门捷列夫发表了这张早期的元素周期表,格式和现在不太一样,我们顺着背一下,“氢、氦、锂、铍、硼”,会发现这里面少了一个“氦”,这是一种在地球大气中极其稀有的元素,当时还不在表上。


现藏于圣彼得堡门捷列夫博物馆的元素周期表原始手稿(图:wiki)


门捷列夫在他的第一版化学教科书《化学原理》中,首次发表了元素周期表(《化学原理》中的元素周期表 图:aip.org)


在1869年的前一年,法国和英国的天文学家在观察太阳色球的发射光谱时,才发现这种来自太阳的新元素,并将其命名为“氦”(英语:Helium,希腊语:ἥλιος),在希腊语中就是赫利俄斯(helios,太阳,太阳神),太阳的意思。



氦气的光谱线(图:wiki)


1881年,意大利物理学家路易吉·帕尔米耶里在分析维苏威火山的岩浆时首次发现了地球上的“氦”。


1895年,苏格兰化学家威廉·拉姆齐从钇铀矿里首次分离出“氦”。人类才终于可以直接观察研究这一稀有元素。


地球上的大多数氦气是放射性衰变的结果,因此氦大量存在于铀和钍矿物中(威廉·拉姆齐和纯化氦气的克莱维石 图:wiki)


一直到今天,地球上发现的氦资源也只有484亿m3,而中国,正是一个非常缺氦的国家。


氦气的广泛用途


在元素周期表里,氦是仅次于氢的原子量第二小的元素。也是氢元素热核聚变的直接产物,所以太阳上完全不缺氦,在晚年还会有“氦闪”的可能。


想象中的太阳氦闪(图:novaspace.com)


而且氦元素还位于周期表最右边一列,和“氖、氩、氪、氙、氡”同属惰性气体。由于本身密度很低,又不能像氢一样形成水等各种化合物,氦作为单质气体非常容易逸出到大气层之外,长年累月,地球上的氦就越来越少了。


氦气在空气中的含量很低,还容易逃逸,全球可开采的氦气资源又主要来源于天然气,所以氦气是一种稀缺的非再生资源(部分稀有气体放电的颜色和光谱图:wiki)


氦除了密度和惰性的特点,还是已知熔点和沸点最低的元素,并且具有低溶解度、高导热率这些独特的物理、化学性质。


这些属性让氦气在工业各领域应用广泛。


由于氦气是很轻的惰性气体,不像氢气那样易燃易爆,所以很适合填充气球和飞艇。也常用来检测管道、容器、设备内是否有气体泄漏。


氦气的用途还远不止这些(双室氦检漏机 图:wiki)


在一些特殊的焊接应用里,惰性的氦气用作保护气体,防止熔融金属和空气中的氧气发生反应,被称为氦气保护焊。


钨极惰性气体保护焊(图:wiki)


氦气熔点超低的特点,让它可以在极低温度下保持液态,所以液氦是一种重要的冷却介质,广泛用于冷却超导磁体、核磁共振仪器和激光设备这些高精密仪器。


在先进制造领域,氦还会用于液体燃料火箭、载人深潜、第四代核反应堆、半导体制造、量子计算机、精密分析仪器、核磁共振。


基于如此广泛的用途,氦气其实是一种关系国家安全、高新技术产业发展的战略性稀有气体,被称为“黄金气体”(液氦用于冷却现代MRI扫描仪中的超导磁体 图:wiki)


可以说,氦已经是一种不可或缺的新兴战略资源。2021年全球对氦气的需求大概是2.04亿m3(2.04×1083,而且保持着约5%的年增长速度。


储量与产能高度集中


虽然按照最新的勘探结果,全球氦气资源的挖掘潜力很大,但这其实是一个细分且技术门槛很高的市场,资源开发严重不足,整体上仍然是供不应求。


在许多高精尖研究中都需要液氦的冷却,但全球能生产氦气的国家却很少(图:news.harvard.edu)


而且这有限的氦气,还是高度集中于少数国家。


目前,全球的工业用氦气基本是从含氦的天然气里提取出来的,所以氦的生产和天然气高度相关。据美国地质调查局的数据,截至2021年底,全球氦气总资源量约484亿m3(484×108m3,其中美国、卡塔尔、阿尔及利亚、俄罗斯四国合计占了87%。



氦气资源量多的国家基本也是天然气巨头


氦气的生产格局也基本是这样,美国、卡塔尔产量占全球的80%,阿尔及利亚、俄罗斯占14%,还有少量来自澳大利亚和波兰。和他们相比,亚太地区的氦气产量几乎可以忽略不计。


横屏-全球氦气藏分布与产能格局示意图(2022年)


这里面,美国无论是资源量还是产量,都是无可争议的第一,美国从上世纪初就开始开发利用氦气。到2012年之前,美国的氦气供应量一直接近全球的80%。


但老美产得多,用得更多,毕竟这种气体多用于高端制造,美国企业本来就是用氦大户,以至于美国的氦气战略储备都快被用光了。2012-2020年,美国氦气供应量从1.33亿m3减至0.83亿m3,减少了四成。到2021年,美国氦气供应量进一步降至0.77亿m3


此消彼长,卡塔尔的氦气产量在十年间快速增长,2021年达到了5100万m3(0.51×108m3,和第二梯队的阿尔及利亚1400万m3、俄罗斯900万m3相比,可谓遥遥领先。



卡塔尔本就是天然气大户,又有美国设备的支持,在生产氦气这件事上有着天然的优势


在这四大巨头之外的国家,一方面受制于探明储量不足,一方面也受限于技术,因为氦气提纯的难度非常高,涉及一系列复杂技术,这还不包括储存、运输、使用所需的设备和规范。


由于可开采的氦气通常和天然气混杂在一起,需要通过质量分离等技术,先把“粗氦”从天然气里提取出来,再对粗氦进行精制,以美国AMGAS在堪萨斯州Lenexa的气田为例,其2022年8月以来的天然气日产量大约2832m3,从里面可以提取出14.16m3的氦气。


堪萨斯大学的两位教授在气体间歇泉样本中,首次发现了天然气中的氦(图:wiki)


目前人类提取氦气主要有两条技术路线:天然气直接提氦和液化天然气闪蒸汽提氦(LNG-BOG)。后者的效率更高,发展潜力巨大,但是对原料气的规模和提取技术有很高要求,而“天然气直接提氦”,才是目前唯一的工业化获取氦的方法。


不过中国的天然气田含氦量很低,直接提取成本极高,要实现自主生产暂时还得靠LNG-BOG(宁夏盐池BOG提氦装置区 图:cigia.org.cn)


这条技术路线,又可以分为“深冷法”和“非低温法”。


深冷法最为经济有效,同时也是氦气液化和运输的最佳方案,主要原理是将净化合格的天然气通过制冷,低温精馏获得一次粗氦(这里的“一”发1声),经过进一步提浓获得浓度30%-80%的粗氦。再使用低温吸附或低温冷凝、冷冻法,在低压低温的环境下去除粗氦中的杂质气体,再通过氦液化器把高纯度的氦气液化。


天然气氦回收过程示意图


深冷法也叫低温精馏法,是通过不同气体的沸点的不同来分离气体


这个深冷法看似容易,搞起来其实也很难。从原理上来说,只要把温度降到足够低,氦气就容易被液化,但是前面也说了,氦是液化温度最低的元素,所以它的液化方法非常特殊,必须进行复杂的多级液化,简单来说就是自己冷却自己。对技术设备的要求很高。


近几年,“非低温法”,也就是“常温法”提氦,已经研发成功,这就要用到膜法了。操作方式主要是多级膜法、多级变压吸附或者膜法+多级变压吸附。但这套操作的功耗太高、工艺复杂,还不适合大规模提氦。



天然气提氦气的膜技术(图:uq.edu.au)


综上所述,氦气在现代工业中用途广泛,但是储量与产能却高度集中,提纯、液化的技术门槛也很高,这就必然导致供不应求。


中国缺氦,怎么办?


而供需矛盾最紧张的就是咱们国家了。目前我国已经是世界上最大的氦气消费国之一,但是严重依赖进口,近年来对外依存度高达95%以上。


而且随着我国科学研究、医疗技术和高科技产业的发展,对高纯度氦气的需求越来越大。


2017年以来,中国的氦气进口量长期保持在2000万m3以上(2000×104m3,2018年进口量高达2311万m3(2311×104m3,约占全球氦气产量的14.4%,对外依存度98.51%。(2018年全球产量1.6亿立方米)



2014-2021年中国氦气产量与进口量走势图


由于全球的产氦大国就那么几家,所以中国进口也没啥选择余地,主要来自卡塔尔、美国和澳大利亚,少量来自俄罗斯。


在企业层面,我们进口的氦气主要来自“六大”外资,包括林德、液化空气、空气化工、岩谷产业株式会社、大阳日酸株式会社和吴江梅塞尔,这六家占了总进口量的82%。


2020年以后,由于产量、船运、关税等原因,来自美国的进口快速减少,直接制约了中国的氦气进口量。


作为替代,来自卡塔尔的氦气弥补了美国的缺口,2021年,卡塔尔对我国出口了1684万m3氦气,占了82%。


中国对卡塔尔氦气依赖可以说是很严重了


但卡塔尔的氦气价格偏高,技术与设备其实都来自美国,美国如果想的话,也一样能卡住卡塔尔这条路。


而且除了氦气的气源,氦气液化器和液氦罐箱的制造商也基本是美国企业,为了便于垄断气源,再加上自身产能不足,他们就长期限制对外供货。这些因素,都导致我们在氦气方面很容易被“卡脖子”。


为了应对缺氦难题,中国正在加强勘探工作和技术攻关,以提高氦气的产量和提取效率。


自2003年以来,自然资源部下属的地质调查机构就已经在各地调查氦气资源。


中西部的大型叠合盆地和陆内裂谷盆地,是中国氦资源的主要富集区。根据初步预测,四川、鄂尔多斯、塔里木、柴达木、汾渭五大盆地的氦气远景资源量,可达80亿m3以上(80×108m3。这些就是我国快速实现产能的主力勘探区。


中国的氦气多为油气同源氦,存在深层藏气,使得中国氦气资源的开采难度和成本较高(中国含油气盆地氦气分布图)


在技术方面,目前我们从天然气中提取粗氦、粗氦精制、气氦储运的技术已经比较成熟。但是大型氦气液化和液氦储存的技术还在攻关阶段。


国产的氦气液化器虽然已经研制成功,但性能和可靠性尚有提升空间。而且液氦储罐还没有国产化,卡在结构设计和绝热材料上,要完全自主生产还要时间。


液氦到超流氦温区大型低温制冷系统在2021年研制成功,实现整机系统全国产(80L/h氦液化器 图:ipc.cas.cn)


缓解缺氦问题,除了开源,还可以节流。说白了就是省着用,提高回收和再利用率,减少浪费,或者研发氦气的替代品,也能减少对氦的需求,把对外依存度降一点儿是一点儿。


至于在海外寻找更多的氦气来源,鉴于资源和技术的双重集中,努力是要努力的,但主要取决于别国的产能和态度,寻求多渠道进口氦气也是一种保障氦资源安全的解决方法。


当然,有的人可能想着太阳上不全是氦么,能不能搞一点儿下来,这在技术难度上应该不亚于可控核聚变了,有这能力,基本上也不缺啥了。


中国的缺氦问题虽然很严峻,但办法总比困难多,从2018年开始,对外依存度一直在降,实现氦气的稳定可持续供应,应该是可以期待一下的。


参考资料:

1. "China's Helium Shortage: Causes and Implications" - Teng et al., Energy Policy, 2018.

2. "Helium: A Squeaky Voice for China's Development" - Liu, S., Energy Science & Technology, 2019.

3. "Analysis of China's Helium Supply and Demand Situation" - Zhang et al., Journal of Natural Gas Science and Engineering, 2020.

4. "China's Helium Shortage and Strategies for Sustainable Supply" - Li et al., Resources, Conservation and Recycling, 2021.

5. 唐金荣,张宇轩,周俊林等. 全球氦气产业链分析与中国应对策略[J] . 地质通报,2023,42(1):1-13


本文来自微信公众号:地球知识局 (ID:diqiuzhishiju),作者:无刺王冠龙

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